水溶液聚合法是聚丙烯酰胺工业生产最早采用的聚合方法。由于操作简单容易,聚合物产率高,易获得高分子量聚合物,以及对硼境污染少,一直是聚丙烯酰胺生产的主要方法。对水溶液聚合的工艺特点如引发剂体系、介质pH、添加剂和温度等对聚合反应的影响已经有深入的研究。水溶液聚合过程遵循一般自由基聚合机理的规律。使用的引发剂是一类易分解成自由基的化合物。在工业上最常采用的引发剂有过氧化物和偶氮化物。在过氧化物中,加入少量还原剂组成氧化还原引发体系也常采用。例如常用引发剂有过硫酸盐,过硫酸盐/亚硫酸盐,溴酸盐/亚硫酸盐和水溶性偶氮化合物。偶氮化合物引发剂大多分解温度较高。因此往往将偶氮化合物和过氧化物联用。
二、反相乳液聚合和反相悬浮聚合
反相乳液聚合法——AM水溶液借助表面活性剂的作用AM单体分解在油相中形成乳化体系,在引发剂作用下进行乳液聚合,形成稳定的高分子量速溶的聚丙烯酰胺胶乳产品,经共沸蒸馏脱水后即可得到粉状聚丙烯产品,此工艺适合于制备高分子量且分子量分布窄的聚丙烯酰胺胶乳或干粉型产品。
反相悬浮聚合法——AM水溶液以小液珠悬浮在有机溶液中进行的聚合反应,制得分子量高、速溶的聚丙烯酰胺珠状物。幅射引发法——现煅酰胺单体在紫外线或R射线下引发直接聚合而得固体产品,该法工艺简单,但投资较大,所得产品分子量分布很宽。聚丙烯酰胺的大多数应用都需要某种离子功能。离子的特性可以改变聚丙烯酰胺的溶解性、黏度、溶液的性质。商品衍生物的制造是用共聚法或利用聚丙烯酰胺的后继反应制得。
三、化学引发体系
引发剂,它提供原始自由基,通过自由基传递,使丙烯酰胺成为自由基,发动聚合反应。聚丙烯酰胺的引发体系,由(1)助溶剂:含量为25~28%的氨水、尿素或硫脲;(2)分子量调解剂:叔胺类化合物或脂肪胺类化合物;(3)络合剂:乙二胺四乙酸二钠;4)高效链转移剂:叔胺类化合物;(5)氧化剂:过硫酸盐;(6)还原剂:亚硫酸盐或酸式亚硫酸盐组成。
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