相对于酸性条件下的聚丙烯酰胺水解反应而言，碱性条件下的聚丙烯酰胺水解反应条件就显得没那么苛刻。一般情况下，聚丙烯酰胺在温度较低的碱性溶液中就很容易发生水解，反应的原理是由氢氧根离子和酰胺羟基的亲和加成，以及消除铵离子反应，和丙烯酰胺结构单元产生了丙稀酸根单元，而且水解的过程是不可逆的。
在强碱条件下，酰胺基的水解反应对酰胺和氢氧根离子反应的活性很高，总体的活化能大约有56.5千焦/摩尔。在中性或者是弱碱性下，聚丙烯酰胺的水解速度随着PH值升高而变快。但并不呈正比例反应。这个现象表明了聚丙烯酰胺的水解过程是由多个水解反应组合而成的。当碱的浓度达到一个比较高的层次的时候，溶解剂的作用可以忽略不计，此时反应与氢氧根呈正比例。
在工业生产中，大多数企业都是用碱性水解反应来制备阴离子型聚丙烯酰胺，因此也被称为水解聚丙烯酰胺，英文缩写为HPAM。水解剂可以是氢氧化钠，碳酸钠，和碳酸氢钠等等。例如，在聚丙烯酰胺水溶液中加入过量的碳酸钠来制备水解度为30%的水解聚丙烯酰胺。
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