聚铁与硫酸亚铁同属铁盐，亚铁离子属二价铁，聚铁属三价铁离子。聚铁属于聚合型高分子铁盐，单从其絮凝性来说，高分子絮凝剂溶解后所形成的产物除了大量正电荷离子外，还会生成大量具有胶体作用的氢氧化铁及其它多核聚合物，其分子链结构更长，网捕能力更好，絮凝效果相对较好，所形成的污泥更加紧密。
硫酸亚铁在污水处理中除了作为混凝药剂外，其所形成的亚铁离子具有还原作用，可用于处理六价铬废水、染料废水还原脱色及与双氧水组合形成具有强氧化性的芬顿工艺，对混凝工艺难以处理的废水进行芬顿处理等作用。
聚合硫酸铁主要以除磷、去除COD、脱色、除硫、去除SS等为主，其除磷效果可达90%左右，COD去除率达70%多，在污水处理中可用于代替大量其它水处理混凝剂，如硫酸亚铁、硫酸铝、聚合氯化铝等。
聚合硫酸铁所生成的是三价铁离子，而硫酸亚铁则是生成二价铁离子，这两种离子在污水处理中有很大的区别，亚铁离子在污水处理中具有还原性，可还原六价铬、还原脱色等还原处理，而三价铁离子却没有这种功能。因此，如果是作为还原剂或芬顿试剂使用时则硫酸亚铁作用效果比聚合硫酸铁更好。
但如果是作为混凝剂或除磷剂、COD处理剂及非还原脱色处理、SS处理时则更多采用PFS代替硫酸亚铁使用。以实际需求为主要依据，根据相关信息及实验进行判断和选择。
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